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亚磷酸酯

POST TIME:2019-01-06 11:59编辑：摆渡化学 READ:

产品名称:亚磷酸酯

CAS:None

别名：亚磷酸酯

英文名：NA

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生产方法农药合成中主要用到亚磷酸二烷基酯和亚磷酸三烷基酯，具有下列结构通式：
亚磷酸二烷基酯 (RO)₂POH
亚磷酸三烷基酯 (RO)₃P
它们既可直接合成农药品种，也可合成其他一些农药中间体，如磷酰氯、硫(醇)代磷酸盐等。
亚磷酸二烷基酯的合成比较简单，一般采用PCl₃与醇直接反应，生成副产物氯化氢和氯代烷用负压抽出。在有缚酸剂存在时，反应继续进行，生成亚磷酸三烷基酯，没有缚酸剂存在时，则反应停留在二烷基酯阶段。
PCl₃+3ROH→(RO)₂POH+2HCl+RCl
农药上应用较多的二烷基酯有亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯、亚磷酸二异丙酯等，应用较多的三烷基酯有亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三苯酯等。
亚磷酸三烷基酯的合成主要有直接法和间接法两大类。
直接法以三氯化磷和醇为原料，在缚酸剂存在下直接制备。PCl₃+3ROH+3B→(RO)₃P+3B·HCl (B为缚酸剂)
因为反应生成的氯化氢会破坏亚磷酸三烷基酯，使之分解成亚磷酸二烷基酯，所以必须用3mol的有机碱或氨作为缚酸剂，将所产生的氯化氢以有机碱盐酸盐的形式加以固定。根据所用缚酸剂的不同，亚磷酸三烷基酯的合成又有氨法、叔胺法、叔胺一氨法等多种方法，其中叔胺一氨法是综合前两种方法的优点而发展起来的新工艺。
间接法亦即酯交换法，首先用苯酚与三氯化磷反应，生成在碱性介质中稳定的亚磷酸三苯酯，再与醇在催化剂存在下进行酯交换，即得到亚磷酸三烷基酯。
此外还有其他方法可以得到亚磷酸酯。例如在CCl₄和过量醇存在的条件下，用2mol醇盐离子与碎白磷反应，可直接制得高收率的亚磷酸三烷基酯。若用1mol的醇盐，则得到亚磷酸二烷基酯。

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